本发明低浓度甲醛废水为生产草甘膦的权利要求书1.一种

申请日期2012.03.27

公开（公告）日 2012.08.15

IPC C02F1/04; C02F1/08; C02F101/34; C07F9/38； C07D487/18

总结

本发明公开了一种低浓度甲醛废水回收利用工艺。低浓度甲醛废水经精馏分离成两种液体，一种是高纯度5-9%甲醛水溶液，另一种是含有其他杂质的废水；低浓度甲醛废水为草甘膦生产废水。本发明是一种高效、环保、节能的低浓度甲醛废水生产工艺。洛托品在草甘膦生产过程中作为化工副产品或通过再浓缩或制备高浓度水甲醛用于草甘膦的合成，以达到资源综合利用和循环经济的目的。

索赔

1.一种低浓度甲醛废水回收工艺，其特征在于：低浓度甲醛废水经过精馏分离成两种液体含甲醛废水处理，一种是高纯度5-9%的甲醛水溶液，另一种是含有其他杂质的废水；低浓度甲醛废水为草甘膦生产废水。

2.根据权利要求1所述的低浓度甲醛废水回收利用工艺，其特征在于：含有其他杂质的废水中甲醛含量

3.根据权利要求1或2所述的低浓度甲醛废水循环利用工艺，其特征在于：在精馏操作过程中，浓度为1-5%的甲醛废水和降膜出水蒸发器 经热交换后，塔顶压缩蒸汽冷凝液进入精馏塔，精馏塔顶5-9%的甲醛水蒸汽进入蒸汽压缩机被压缩升温，作为塔底加热的热源。

4.根据权利要求3所述的低浓度甲醛废水回收工艺，其特征在于，具体的精馏步骤为：将低浓度甲醛废水通过第一换热器，塔底物料与塔底物料混合。材料。换热后通过第二换热器与降膜蒸发器顶部的冷凝水进行换热；最后由蒸汽预热器预热到一定温度后进入精馏塔，从精馏塔顶部升起的蒸汽经汽液分离器分离后，甲醛水蒸气进入压缩机的匹配设计增加压力和增加温度。壳程对物料进行加热，冷凝后的物料经预热送入富甲醛水溶液罐中，得到高纯度5-9%的甲醛水溶液。 ，一部分送入上述压缩机冷却，一部分塔式反应器的废水泵送至上述降膜蒸发器顶部生成汽相后返回塔底；发送越界。

5.根据权利要求1或2所述的低浓度甲醛废水循环利用工艺，其特征在于：将一部分高纯度5-9%甲醛水溶液和草甘膦通过分界线送出边界。回流泵将亚氨基二乙酸生产过程中产生的副产5-18%氨水反应，反应温度40-70℃，PH8-10，得到乌洛托品稀溶液，多级采用膜浓缩法获得12-20%的浓缩氨基甲酸乙酯，以乌洛托品溶液为化工原料；或者通过蒸发、脱水、浓缩、结晶、离心、干燥等操作单元得到99%的乌洛托品产品；或上述乌洛托品稀溶液采用MVR节能蒸发，结晶法可直接得到浓缩液或99%乌洛托品；上述工艺中的膜分离水或蒸馏水可用于在草甘膦生产亚氨基二乙酸生产过程中吸收氨生成氨水。

6.根据权利要求1或2所述的低浓度甲醛废水回收工艺，其特征在于：将高纯度5-9%的甲醛水溶液经加压精馏直接二次浓缩至30%以上用于草甘膦的合成，或与高浓度50%的甲醛或多聚甲醛配合使用>30%的甲醛用于草甘膦的合成。

说明

低浓度甲醛废水回收工艺

技术

本发明涉及一种低浓度甲醛废水回收利用工艺。

背景技术

N-(膦酰基甲基)甘氨酸是一种全吸收作用的高效除草剂，俗称草甘膦，广泛用于农业。它可以去除一年生和多年生的杂草和藻类。随着草甘膦转基因作物的不断推广应用，草甘膦作为专用除草剂的用量也在不断增加。因此，生产草甘膦的规模和成本优势对于生产该产品的企业尤为重要。合成方法的不断优化和副产物资源的综合利用也越来越受到重视。目前，IDA法生产草甘膦比甘氨酸法高2%以上，因为草甘膦原粉的主要含量比甘氨酸法高2%以上，利用率高。磷资源量高于甘氨酸法。草甘膦的生产工艺高出12%以上，生产废水量相对较小，易于处理。

IDA生产草甘膦主要分为三个步骤：

(1)亚氨基二乙酸（简称IDA）的合成及联产5-18%氨水

主要反应：

NH(CH2CN)2+2NaOH+2H2O---NH(CH2COONa)2+2NH3

NH(CH2COONa)2+2HCl---NH(CH2COOH)2+2NaCl

(2)双膦的合成 (PMIDA)

主要反应：

NH(CH2COOH)2+H3PO3+CH2O---(HO)2P(O)CH2N(CH2COOH)2+H2O

(3)草甘膦(PMG)的合成

主要回应：

(HO)2P(O)CH2N(CH2COOH)2+1/2O2---

(HO)2P(O)CH2NHCH2CO2H+CO2+HCOH

该合成反应是草甘膦水溶液中双膦酸盐或其盐与含氧气体（优选空气）在催化剂存在下的三相氧化反应，通过有效的反应得到目标产物草甘膦。分离，但根据选择催化剂和分离方法的不同，工艺比的不同，必然会不同程度地产生低浓度甲醛废水。这种废水处理方法也备受关注。同时，含1-5%甲醛的草甘膦作为资源回收利用，废水的实现也将IDA草甘膦生产工艺的节能减排技术提升到了一个更高的水平。

低浓度草甘膦废水的生产及成分特点：在草甘膦生产过程中，草甘膦氧化合成母液一般采用多级膜分离或离子吸附交换分离等方法处理。醛类废水成分：1-5%甲醛，0.02-1%甲酸，

虽然可以通过控制氧化反应程度或提高分离精度来影响最终草甘膦废水中的杂质含量，但仍不能根除杂质的存在。极低，但对废水中甲醛的负面影响不容忽视。此外，如果甲醛没有回收，必须进行无害化处理。显然，正是因为甲醛的存在，这种废水处理变得复杂，不能直接使用。直接治疗的廉价生化方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种低浓度甲醛废水回收工艺，能够有效实现含甲醛草甘膦废水的资源化利用。

本发明的技术方案是：

一种低浓度甲醛废水回收利用工艺，其特征在于：低浓度甲醛废水经精馏分离成两液，一为高纯度5-9%甲醛水溶液（其中甲酸含量

含有其他杂质的废水中的甲醛含量

在精馏操作过程中，浓度为1-5%的甲醛废水和降膜蒸发器顶部的压缩蒸汽冷凝液经热交换后进入精馏塔，塔顶甲醛水精馏塔5-9%的蒸汽进入蒸汽压缩机，被压缩后升温，作为塔底加热的热源。

具体精馏步骤为：低浓度甲醛废水通过第一级换热器与塔底物料进行热交换；然后通过第二个热交换器与来自降膜蒸发器的塔顶冷凝水进行热交换；最后通过蒸汽预热器预热到一定温度后进入精馏塔。从精馏塔顶部升起的蒸汽经汽液分离器分离后，甲醛水蒸气进入配套设计的压缩机升压升温。压力范围150-300KP，温升范围15-30℃；压缩机出口蒸汽进入降膜蒸发器壳程加热物料，冷凝物料预热送入富醛水溶液罐收集，得到高纯度5-9%甲醛水溶液，部分由回流泵送出界，部分送至上述回收塔顶部回流，部分送至上述压缩机冷却，塔出部分废水送入由循环泵送至上述降膜蒸发器顶部产生的汽相返回塔底，一部分经第一换热器与塔顶换热后由废水泵出世界。喂食冷却。

外送的高纯度5-9%甲醛水溶液通过回流泵与草甘膦生产过程中亚氨基二乙酸生产过程中副产的5-18%氨水反应。反应温度40-70°C，PH8-10，得到乌洛托品稀溶液含甲醛废水处理，采用多级膜浓缩法得到12-20%乌洛托品浓溶液，作为化工原料；得到99%的乌洛托品产品；或者将上述乌洛托品稀溶液直接采用MVR节能蒸发结晶法得到浓缩液或99%乌洛托品；用于草甘膦生产中亚氨基二乙酸的吸收氨水制取氨水。

高纯度5-9%甲醛水溶液直接加压精馏浓缩至30%以上用于草甘膦合成工艺，也可与高浓度50%甲醛或多聚甲醛混合，适用于用途> 30%甲醛用于合成草甘膦。

本发明是一种高效、环保、节能的低浓度甲醛废水生产工艺。将废水中的甲醛回收成高纯度5-9%的甲醛水溶液后（甲醛回收率在99%以上），广泛用于草甘膦的合成过程中使用的乌洛托品。草甘膦生产作为化学联产或再浓缩或制备高浓度水甲醛，以达到资源综合利用和循环经济的目的。

本发明最重要的节能措施是在精馏过程中使用MVR（机械蒸汽再压缩）。其基本原理是：对蒸发过程中产生的二次蒸汽进行机械再压缩，提高二次蒸汽的温度和焓，再利用，达到节能目的。