4聚合方法改性环氧改性丙烯酸乳液试验测得乳液

4 聚合方法修改

采用一种新的乳液聚合方法，在合成过程中引入一些具有特殊功能的官能团油墨用丙烯酸树脂，并对丙烯酸酯进行改性，可以得到综合性能优良的丙烯酸酯乳液。聚合方法的最新发展包括种子乳液聚合、半连续种子乳液聚合、核壳乳液聚合、无皂乳液聚合和微乳液聚合[24]。

于双武等。[25]采用种子乳液法，以反应性表面活性剂十一碳烯酸钠为表面活性单体，过硫酸和亚硫酸氢钠为氧化还原引发体系，进行丙烯酸酯无皂乳液聚合和有机硅无皂乳液聚合。 -改性丙烯酸酯。通过实验发现，无皂乳液共聚物的吸水率为20%，远低于常规含皂乳液共聚物的63.7%。他们还发现，有机硅改性丙烯酸酯乳液合成难度较大，但在氧化还原条件下，可以得到稳定的无皂有机硅丙烯酸乳液。

刘万鹏等。[26]通过半连续种子乳液聚合制备环氧改性丙烯酸乳液。试验中，非离子乳化剂OP-10与十二烷基苯磺酸钠复合使用，使合成的环氧改性丙烯酸乳液具有良好的耐水性、低内聚率和良好的稳定性。试验表明，该乳液的吸水率1.3%，固含量为40%，贮存稳定性高，可静置3个月不分层。

谢丁山等。[27]采用半连续种子乳液聚合制备环氧-丙烯酸酯复合乳液，并以二氧化钛为颜料、水性树脂为分散树脂制备了色浆凹版水性油墨。试验结果表明，环氧树脂E-44用量为5%时，乳液凝结率为3.89%，吸水率为12.89%，转化率为高达 99. 21%。用它制备的水性油墨复合牢度1.12N，耐水性为5级。

江晨等人。[28]通过核壳乳液聚合合成了一种内部交联聚丙烯酸酯乳液，并讨论了乳液在室温和热固化下对普通食品包装材料的成膜性能。耐溶剂性等性能的影响。他们发现，用双官能团丙烯酸单体HDDA和磷酸丙烯酸酯对聚丙烯酸酯乳液进行改性，可以显着提高乳液的成膜性能，尤其是成膜材料在各种基材上的附着力、耐溶剂性和耐水性。各方面都有很大的改进。

5 无机纳米材料的改性

由于无机纳米粒子的比表面积大，它们与聚合物分子的相互作用大，表现为表面结合能强、结合强度高、热稳定性和耐磨性优良[29]。用无机纳米材料对丙烯酸树脂进行改性，可有效改善丙烯酸树脂的流变性，提高附着力、耐候性、光滑度和抗老化性能。近年来，随着纳米技术的飞速发展，纳米材料被广泛应用于丙烯酸树脂的改性以改善各种性能，而水性油墨用丙烯酸树脂改性的纳米材料主要集中在纳米SiO2上。

陈鹏等。[30]以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸为原料，纳米SiO2为改性剂，采用原位聚合共混的方法制备了水性丙烯酸树脂纳米复合材料。通过实验发现，随着纳米SiO2含量的增加，涂膜的硬度和抗拉强度大大提高油墨用丙烯酸树脂，而吸水率则相应降低。同时，他们还发现，原位聚合法制备的水性丙烯酸树脂纳米复合材料的热分解温度也高于共混法制备的水性丙烯酸树脂纳米复合材料。

[31]利用无皂乳液聚合技术和溶胶-凝胶技术合成了纳米SiO2/有机硅改性聚丙烯酸酯无皂乳液。试验发现，随着原硅酸四乙酯（TEOS）用量的增加，乳液的吸水率明显下降。并且无皂乳液比普通乳液具有更好的聚合稳定性、冻融稳定性和储存稳定性。

李春轩等。[32] 采用硅烷偶联剂对纳米SiO2胶体和苯丙乳液的有机-无机复合物通过偶联接枝技术制备纳米SiO2改性苯丙复合乳液。经测试，复合乳液的附着力可达100%，耐洗性可达22 576次，遮盖力为351.675 g/m2，耐污性可达95.8%。

胡静等人。[33]以过硫酸钾为引发剂，以丙烯酸、丙烯酸丁酯和丙烯酸甲酯为单体制备无皂丙烯酸酯乳液，经纳米SiO2改性，硅烷偶联聚合制备。改性丙烯酸酯乳液。通过性能测试发现，该乳液具有良好的稳定性、成膜性和耐高温性。

阿梅里奥 E 等人。[34]通过溶胶-凝胶法制备丙烯酸酯树脂/纳米SiO2复合材料。结果表明，纳米SiO2可以有效提高复合材料的耐候性和耐划伤性。

六，结论

丙烯酸改性树脂作为水性油墨的主要粘合剂，得到了广泛的研究和应用。但从目前的发展水平来看，水性粘合剂的耐水性和稳定性仍不能满足高品质水性油墨的要求。而且，为了提高涂膜的性能和乳液的干燥速度，水性载色剂通常含有一定量的有机溶剂。因此，丙烯酸树脂在水性油墨中的改性及应用可以从以下几个方面进行研究：

（1）为了提高环保性，防止油墨迁移到包装内的基材和产品中，使用相对分子质量比普通聚合物大的聚丙烯酸树脂；

（2）注重与乳液聚合新技术的结合应用；

（3）印刷“湿”包装需要不断降低水性丙烯酸树脂的吸水率；

(4)通过引入新的官能团，可以提高水性丙烯酸树脂对塑料等非吸收性基材的附着力，扩大水性油墨的应用范围。