【乐享红酒课堂】——4－丁二醇的生产方法

时间：2022-06-17 15:00:49来源：网络整理

1,4-丁二醇的生产方法有20多种，但实际工业化生产的只有5～6种。目前工业化的主要方法有改良Rppe法、顺酐加氢法、顺酐酯化法、加氢法、环氧丙烷法和丁二烯法。

最早的技术是德国Reppe在1930年代开发的顺酐加氢法丁二醇，以乙炔和甲醛为原料合成1,4-丁二醇顺酐加氢法丁二醇，然后催化加氢合成1,4-丁二醇。 BASF、ISP和杜邦等公司一直在使用这种方法，目前国内生产企业大多使用乙炔法。我国山西双威集团有限公司采用改进的GAF低压浆态床丁二醇生产工艺，以电石乙炔为原料，采用低压浆态床Reppe法生产丁二醇。 1970年代，日本三菱化学公司成功开发了以丁二烯和乙酸为原料的丁二烯乙酰氧基工艺路线，并在日本、韩国、台湾省等地建设了多个生产装置。之后，日本德山苏打公司成功开发并工业化了他的丁二烯氯化法，将丁二烯在260-300℃气相氯化生成3,4-二氯丁烯-1和1, 4-二氯丁烯-2，前者用于在氯丁橡胶的生产中。后者水解产生1,4-丁二醇。英国戴维（现Kvaerner）公司开发了马来酸酐酯化加氢法。首先，马来酸酐与一元醇酯化形成马来酸二酯。 5～5MPa催化加氢得到1,4-丁二醇。山东胜利油田石化有限公司从英国戴维公司引进马来酸酐酯化加氢生产1,4-丁二醇技术。日本三菱公司开发了另一种以马来酸酐为原料的加氢工艺。首先，在Ni-Re催化剂存在下，反应压力0.08MPa，反应温度约260℃，顺酐加氢生成γ-丁内酯和四氢呋喃，再以K2O为助催化剂铝箔催化剂在10MPa和250℃下催化γ-丁内酯加氢制取l,4-丁二醇。该方法的主要优点是：在反应过程中可以得到重要的精细化学品四氢呋喃和γ-丁内酯。日本可乐丽公司和美国Arco公司开发了以环氧丙烷为原料生产1,4-丁二醇的方法。首先，烯丙醇是通过环氧丙烷的异构化生产的。，液相加氢甲酰化生成4-羟基丁醛，再加氢生成1,4-丁二醇。 1990 年代。美国Lyondell（原Arco化学公司）成功开发了以环氧丙烷为原料的烯丙醇生产工艺，并在美国德克萨斯州建成5万吨/年生产装置，在大连建成13万吨丁二醇装置，台湾。丙醇法。 1990年代，英国BP与德国鲁奇公司联合开发了以C4馏分为原料的Geminox工艺，即正丁烷先氧化为顺酐，再水合为顺丁烯二酸，再加氢制取1， 4-丁烷。二醇。工艺简化，生产成本降低，更具竞争力。