合成咪唑啉 ：2011年第19合成化学V0119，2011-525研究简报

2011年第19期合成化学V01.19，2011synthedcChemisNo. 4. 523-525 Research Brief Synthesis from -sulfonyl imidazoline2。芳基咪唑（华东理工大学药学院制药工程系，上海 200237)摘要：碱性条件下DMSo对2-芳基-1-甲苯磺酰咪唑啉的去除系列2.芳基咪唑通过该反应合成，收率75%-89%，并通过1HNMR、m、Ms和元素分析对其结构进行了表征。关键词：2.芳基咪唑；咪唑啉；.23 文献编号：A 文献编号：1005 -1511 (2011)04JD523_03Synthesis2-Aryl-i dazolefrom-tosyl-illlljdazoline 黄继和晓鹏, 董静, 石晓新 (Depament0fPh hoe ceI is calEngin mocking, Sch 0fPhanCllinaUIIiveity0fsciee1kllIIology, Shgghai200237, Cllina)AbS Dact: Aries-arylimid North 0les75%-89% weresylltllesizedby mouth-elimin tearing DMSOunder ship icconditio. 11le coffeectuhuwetocha hurricane ct1HNMR, IR, MS,elemental unloading analysis. Keywords : 2-ar), limitazole; 酰亚胺锄线；合成咪唑类化合物具有重要的生理活性，本文还报道了一种无需氧化剂即可轻松将咪唑转化为咪唑的重要试剂和中间体u_3。

感谢一种将咪唑啉转化为咪唑的新方法。以DMSO为溶剂，氢氧容易制备L4j，故以咪唑啉为原料制备亚胺化钾为碱，通过2.2．芳基-l-甲苯磺酰基咪唑法是最常见的。现有文献报道主要是使(1a氧化剂或贵金属催化剂直接旋转咪唑啉为稳定的芳构化产物2-芳基咪唑(3a为咪唑)，该方法的反应条件较为苛刻，不利于量产3h，方案1)，结构已通过1HNMR、IR、MSMe0验证 / 收稿日期：2010-ll-18 基金项目：国家自然科学基金（20972048)；上海教育发展基金资助项目（03SG27)万方数据合成化学V01.19. 20111.I 仪器与试剂 以合成3a为例，考察了反应条件对收率的影响 SwGX-4型微熔点仪（温度未校正），可以看出溶剂BnlkerAVANCE500MHz核磁共振仪（CDCl3对反应影响较大，DMSO为最佳溶剂，氘代丙酮为溶剂，TMS为内标）；NicoletMa 从表 2 也可以看出，反应必须在强碱弱碱 IR550 型红外光谱仪（KBr 片剂）中进行；HP59898A型（EnnyEnding），11)在较高温度下，产率也是质谱仪；VarioEL 型元素分析仪。从Entr)r5、En可以看出，最佳反应温度所用试剂均为分析纯。一、仪器与试剂 以合成3a为例，考察了反应条件对收率的影响 SwGX-4型微熔点仪（温度未校正），可以看出溶剂BnlkerAVANCE500MHz核磁共振仪（CDCl3有一个对反应影响较大，DMSO为最佳溶剂，氘代丙酮为溶剂，TMS为内标）；NicoletMa 从表 2 也可以看出，反应必须在强碱弱碱 IR550 型红外光谱仪（KBr 片剂）中进行；HP59898A型（EnnyEnding），11)在较高温度下，产率也是质谱仪；VarioEL 型元素分析仪。从Entr)r5、En可以看出，最佳反应温度所用试剂均为分析纯。一、仪器与试剂 以合成3a为例，考察了反应条件对收率的影响 SwGX-4型微熔点仪（温度未校正），可以看出溶剂BnlkerAVANCE500MHz核磁共振仪（CDCl3有一个对反应影响较大，DMSO为最佳溶剂，氘代丙酮为溶剂，TMS为内标）；NicoletMa 从表 2 也可以看出，反应必须在强碱弱碱 IR550 型红外光谱仪（KBr 片剂）中进行；HP59898A型（EnnyEnding），11)在较高温度下，产率也是质谱仪；VarioEL 型元素分析仪。从Entr)r5、En可以看出，最佳反应温度所用试剂均为分析纯。考察了反应条件对收率的影响 SwGX-4型微熔点仪（温度未校正），可以看出溶剂BnlkerAVANCE500MHz核磁共振仪（CDCl3对反应影响较大，DMSO是最好的溶剂。氘代）丙酮为溶剂，TMS 为内标）；NicoletMa 从表 2 也可以看出，反应必须在强碱弱碱 IR550 型红外光谱仪（KBr 片剂）中进行；HP59898A型（EnnyEnding），11)在较高温度下，产率也是质谱仪；VarioEL 型元素分析仪。从Entr)r5、En可以看出，最佳反应温度所用试剂均为分析纯。考察了反应条件对收率的影响 SwGX-4型微熔点仪（温度未校正），可以看出溶剂BnlkerAVANCE500MHz核磁共振仪（CDCl3对反应影响较大，DMSO是最好的溶剂。氘代）丙酮为溶剂，TMS 为内标）；NicoletMa 从表 2 也可以看出合成咪唑啉，反应必须在强碱弱碱 IR550 型红外光谱仪（KBr 片剂）中进行；HP59898A型（EnnyEnding），11)在较高温度下合成咪唑啉，产率也是质谱仪；VarioEL 型元素分析仪。从Entr)r5、En可以看出，最佳反应温度所用试剂均为分析纯。可见溶剂BlnlkerAVANCE500MHz核磁共振仪（CDCl3对反应影响较大，DMSO为最佳溶剂。氘代丙酮为溶剂，TMS为内标）；NicoletMa 从表 2 也可以看出，反应必须在强碱弱碱 IR550 型红外光谱仪（KBr 片剂）中进行；HP59898A型（EnnyEnding），11)在较高温度下，产率也是质谱仪；VarioEL 型元素分析仪。从Entr)r5、En可以看出，最佳反应温度所用试剂均为分析纯。可见溶剂BlnlkerAVANCE500MHz核磁共振仪（CDCl3对反应影响较大，DMSO为最佳溶剂。氘代丙酮为溶剂，TMS为内标）；NicoletMa 从表 2 也可以看出，反应必须在强碱弱碱 IR550 型红外光谱仪（KBr 片剂）中进行；HP59898A型（EnnyEnding），11)在较高温度下，产率也是质谱仪；VarioEL 型元素分析仪。从Entr)r5、En可以看出，最佳反应温度所用试剂均为分析纯。反应必须在强碱弱碱IR550型红外光谱仪（KBr片剂）中进行；HP59898A型（EnnyEnding），11)在较高温度下，产率也是质谱仪；VarioEL 型元素分析仪。从Entr)r5、En可以看出，最佳反应温度所用试剂均为分析纯。反应必须在强碱弱碱IR550型红外光谱仪（KBr片剂）中进行；HP59898A型（EnnyEnding），11)在较高温度下，产率也是质谱仪；VarioEL 型元素分析仪。从Entr)r5、En可以看出，最佳反应温度所用试剂均为分析纯。

@3); Anal.calcdC9H8N2：C74.985.59，N19.43；fo74.78、H5.50、N19.56。白色固体 3b-3f。3h采用类似方法合成；淡黄色 '回流温度；6、回收原料30%。% 固体 39. 实验条件和结果见表 1. 表征数据和 3. 结论 sch 以 DMso 为溶剂，合成了 2-芳基-lp-甲苯磺酰基咪唑 3'TabIe 酞 11lt80fKOH 存在下的实验结果110反应小时，以高收率合成了一系列2-芳基咪唑。

该方法是以咪唑啉为原料合成咪唑的全新方法。参考文献 dbergRJ，MartinRB。Intealldotherimid820: Iederiiti mocking aliiIlch 感谢 calcalsy8te 嬲[J]. ChIIev, 1974, 74(4):471-517.s, Fifan AD, "Spit Higldy0f4(5)-call, 2, 4(5)-di call, aIId4, 5 Shang) Yexiao iI wren, iaPd-talyzeddic-5aryla.ticIf1-b mocks zyl-l kyiInida base e[J]. Texiang hedI 如, 20, Tian'KOHeq., 其余反应条件同1.2 (2< @6): 6060—60r72.[3]sh*ms, 删除 S, mnlfA.con—525—tlle8i80frIovel2.sIlI gotIItedbeIlzitl ir148(4), 133(<@3), 119(< @3), 105(<@3), 93(2), 78(1), vi 咖啡粉碎 bEIc 两个 al—m 崎岖 fbngal65(1); Calodfine C 还有 H14N203: C61.53, HMedCI. 2009, 44 (4): 1751-1757.6.02, N11.96; ‰nd61.55，H6.01，N11.87。义。0nep, canthus, syI, Il2e: 1HNMR, 1.49 (t, -, = 7.0m, 3H), 4.29 (q, blood la: d & sunbathing day lide: D plot led dyaboutHz, 2H)。

7.02 (dt,.,=O.8m, 7.4Hz, ve 咖啡碟 dsIll 育骨髓 [J]. 亿 ahed 咖啡, 加 0r7, 天 (<@3): 638-1H), 7 .09(8, 2H), 7.12(d, ., = 8.3m, 1H), 7.29643.(dt, .r=0.8, 7.5I{z, lH), 8.29 (dd, ., = 1.7Ilz, M0ha 舢板! ladp bu B8ltorkI , 基底 golA, 距鸡腹 7.8m, lH); m050, 2968, 2930. beik M. Novdch 蝄lian Ielecti target dehydrog le 0f884, l603, l583, 1498, l463, 1394, 1355, 2-8lll, stitutedimidlIz0: Ii mocking pota88i 修 pt265.l246, 1092. 18, 948, 753, 710 称为 edBiligd [J]. Tetra ‰ 威胁, 2004, 钙 z (%): 188(M+, 49), 173(100), 160(<@6), 144(47): 跖骨 87—86. (50), 131(17), 117(19)@ >, 104(7), 90(2), 77(8), aIldch 6.30, N14.75.2f: A, Ab(10llllhi-Ali-63(2); Anal.ca) MforCIlHt2N20：C70.19、H6.43、60f2。imidaIin target widl trichI0i80cy delete lric acid[ J].1H Nhm: 1.43(t,.,=6.9 m,3H), 4.06(q,.,=図, 2004, (15): 2803-2805.6 . 9 Hz, 2H), 6.93(d, ., = 8.5 l{z, 2H), 7.1l(.

, [7] Am hoeiya Y, Mill L. Dehyd], 咿 adon2H), 7.76 (d, _ 『=8.5, 2H); 我的：3445, 3 05l, 0f 咪唑 le8witll Pd. cBrb敲击[J]. sy 9r75, 2930, 2 617, 1518, 1 465, 1 380, 256, 118l, 1 104, 1吣, 951, 845, 732, 656 2b: 1HNMR6: 3.8l(s, 3H), 6.95 (d, . , = 8.8 IIz, 锄 ~; Msz (%): l 暗 (M+. 100), 178 (5), 160 2H), 7.09 (s, 2H), 7.9l(d,. ,=8.8 lIz, 2H);龚(5<@6), 149(5), 133(34), 1c15(4), 8l(<@6), Hui(9), 421, 30r7l, 2 96l, 2 923, 2 839. 1 615, 57(8); Anal.c for CllHl2N20:C70.19 , H6.43, 571. l516, 1 455. l 251, 1 178, 1 100, l 028, 69.87, H6.44, N 14.61.29: 950, 840, 736 ho ~; z (%): 174(M+, 1H NMR6: 6.0B(8 , 2H), 6.89(d, ., =8.7 Hz, 1H), 100), 159(50) , 147(7), 13l(30), 119(<@3), 104 7.06(8, 2H), 7.43—7.50(m, 2H); IR 450, (4), 89(1), 77(4), 63(2) ; 连枷。calod 058, 29r73, 2l, 2 824, l 612, 1 576、1 508、N20：C68.95、H5.79、N 16.08；如 C68.75、H Lion、1107、1044、936、873、812、5.66。

N 16.21.2c: 1H NMR6: 3.82(8, 6H), 6.9r7 732 hoe~; MS m/z (%): lship(M+, 100), 161(2< @5), (d, ., = 8.4 IIz, 1H), 7.08(8, 2H). 7.50(dd , ., = 146(1), 130(10), 118(1), 103(4), 94(2), 76(<@3), 2.0 IIz. 8.4 IIz, 坩埚), 7 .61(d, .r=2.0 IIz, 埘); 63(2); ^JIal.kdforcmII. N202: C 63.82, H4.28, 450 . 3010, 2 959, 2 909, 2 845, 1 610, 63. N, H3.84. N 14.70. 2h: 589, 1517, 1 463, 1 436, 1 251, 1 230, 1 141, 1H NMR 6 :7.18(8, 2H), 7.24-7.28 (m. 1H), 110, 1018, 852, 728, 633 cm-; MS 7.29-7.35 (m, 1H), 7.4l (dd, ., =7.9Hz, 1.1 204(M+, 100), 189(28), 173(<@6), 16l(27), 1461H), 8. 17(dd, ., = 7.8 m, 1.7 450, 3024, 2 958, 2 803, 1600, l 564, 77(2), 63(2); mlal.c 450, l364, 1167, 1106, 1 04l。

960、867、64、69、H 5.92、N 13.72；发现 C". 4l, H 5.97. 764, 730 锄 ~; 舾装 z (%): 180 (M++2, 30), 13.52.2d: 1Hmm, 3.74(8, 6H), 3.太阳 (8, 178(M+, 100), 151(30), 143 (10), 138(4).124 3H), 7.12(B, 2H) ), 7.17(8, 2H); 红外 451, (8), 116( 5), 102(<@6).89(8), 75(<@3)) , 63(2); 003, 2960, 2 927, 2 832, 2 761, 2 664, 1 590, 如 lal.ca] 细 c9117N2Q: C 60.52, H 3.95, N 509, 1464, 1 435 , l 245, l 127, l 109, 1 009, 15.68; fb tl ll 60.5l, H3.86, N 15.54. Sun 1,7,732 咖啡~; MSz(%): 234(M+, 100) , 万方数据