时间:2022-07-03 11:01:24来源:网络整理
(2)增塑剂迁移
邻苯二甲酸酯类增塑剂与高分子材料结合力弱,分子量小易迁移,易从塑料包装材料中溶解。迁移到食物中。邻苯二甲酸酯在食品中的迁移分为两步,第一步是在聚合物中的迁移,遵循菲克第二定律;二是在食品或食品模拟物中的运输,这取决于食品。理化性质。
①邻苯二甲酸酯的迁移量与包装内容物的关系。邻苯二甲酸酯的迁移与包装内容物的物理化学性质(如物理性质、pH、极性等)有很大关系。邻苯二甲酸酯增塑剂是亲脂性化合物,因此它们更容易迁移到脂肪类食物或脂溶性模拟溶液中。在实践中,食品中的油脂含量、物理性质和蛋白质含量也对邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移产生影响。王军等。通过蒸发残渣法研究了食品包装用PVC中物质在五种介质中的总迁移量。增塑剂等非挥发性化学物质在高温下很容易迁移到脂质食品模拟物中。迁移量最大的模拟物是95%乙醇和正己烷,在水性模拟物中迁移量较小。李立群等。研究了影响塑料瓶中增塑剂迁移的因素。结果表明,在固定饮料种类和贮藏时间的条件下,饮料中DEHP含量随着pH值的降低而增加。
②邻苯二甲酸酯迁移量与使用条件的关系。邻苯二甲酸酯的迁移也与使用条件(如使用温度、接触时间等)密切相关。研究表明,在室温下,增塑剂与聚合物通过氢键、范德华力等结合,结合比较紧密。温度升高塑化剂残留危害,分子运动加快,聚合物中分子链段的流动性增强,链段自由旋转,构象数增加,分子链形态发生变化,聚合物内部形成空穴,促进小分子的运动。迁移。同时,小分子增塑剂物种通过升高温度获得额外的自由能,从而摆脱与聚合物分子的相互作用力,最终迁移出聚合物。
郑瑞兴等。研究了塑料包装的油茶籽油中增塑剂的迁移情况,结果表明温度越高。存放时间越长,DEHP 的迁移量越大。李楠等人。研究了白酒中增塑剂的来源,证明塑料容器和塑料管是白酒中增塑剂的来源。而且,温度和储存时间对自酿葡萄酒在储运过程中增塑剂的产生有明显的影响。温度越高,塑料桶内的增塑剂越容易溶解到液体中,增塑剂的含量增加;随着储存时间的推移,增塑剂的成分会逐渐溶解到液体中。
③其他影响邻苯二甲酸酯迁移的因素。其他影响因素包括增塑剂的分子量、分子结构、油水分布系数等,以及聚合物的表面改性,也会影响增塑剂的迁移。
(3)增塑剂检测
目前检测邻苯二甲酸酯类增塑剂最常用的方法是气相色谱-质谱法。本方法用于我国邻苯二甲酸酯类增塑剂测定的国家标准和行业标准。 其他检测方法包括液相色谱法、免疫分析法等。
①气相色谱法和气相色谱-质谱法。气相色谱(GC)是一种高效的分离方法,可以分离具有相似性质的物质或多组分混合物,与一些检测器配合使用,如火焰离子化检测器(FID)、电子捕获检测器(ECD)等,可进行邻苯二甲酸酯的快速高效检测。严等人。采用超声辅助分散液-液微萃取结合GC-FID法同时检测瓶装水中4种邻苯二甲酸酯类化合物DBP、BBP、DIOP和DNOP。线性关系塑化剂残留危害,添加回收率为84.8%~104.7%,实测样品浓度为6.9~444ug/L,是一种可靠的分析方法。杜丹建立了GC-ECD毛细管色谱法检测复杂食品中的邻苯二甲酸酯。该方法可同时分离测定食品中15种邻苯二甲酸酯,相对标准偏差小于10%,回收率为85%~105%。
气相色谱-质谱法是分析和检测邻苯二甲酸酯最常用的方法。具有准确度高、灵敏度好、检出限低等特点。国家标准GB/T 21911-2008《食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定》采用GC-MS法,可测定16种邻苯二甲酸酯的残留量。该方法对含油样品中邻苯二甲酸酯的检出限为1.5mg/kg,对无油样品的检出限为0.05mg/kg。应全红等参照国家标准GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》中的GC-MS方法建立了适用于检测白酒中增塑剂的方法,并将其应用于特定物质的检测。之间的样本。焦等人。采用磁性固相萃取结合 GC-MS/MS 测定饮用水中邻苯二甲酸酯的含量。该方法的相对标准偏差小于10%,回收率为86.6%~100.2%,线性相关系数大于0.9993。检测限为0.009~0.032ug/kg,可用于监测饮用水中微量增塑剂的含量。吴等人。建立了硅胶/N-丙基乙二胺(PSA)混合固相萃取结合GC-MS测定食用植物油中17种邻苯二甲酸酯的方法。该方法的回收率为78.3%~108.9%,线性相关系数为0.994~1,检出限为0.1~ 0.2mg/kg。应用于实际检测时,发现30份食用植物油样品中检出DEHP,部分样品中DBP和DEHP的迁移超标。
②液相色谱和液相色谱-质谱联用。高效液相色谱 (HPLC) 可以有效分离混合物并分析邻苯二甲酸盐。一般采用C8或C18反相柱,常用的流动相有甲醇-水、乙腈-水或甲醇-乙腈-水。李等人。采用HPLC-UV法测定了四组环境水样中五种邻苯二甲酸酯的含量。该方法对各种邻苯二甲酸酯的检出限在0.12~0.17ug/L之间,添加剂回收率为85%~107%,相对标准偏差小于6%。 Ranjbari 等人。采用磁力搅拌辅助分散液-液微萃取结合HPLC-UV法有效测定饮用水和环境水样中邻苯二甲酸酯的含量。该方法的线性范围为2~1000ug/L,检出限和检出限分别为0.13~0.38mg/mL和0.43~1. 27毫克/毫升。
液相色谱-质谱法也常用于邻苯二甲酸盐的定性和定量分析和检测。森登等人。采用HPILC-MS/MS方法分析检测酒瓶软木塞中邻苯二甲酸酯的迁移情况。实验中以12%酒精溶液为酒精饮料模拟液,选用C18色谱柱,甲醇-水为流动相,测定模拟液中DBP、DINP、DIDP和BBP的含量。实验结果如下:添加回收率为95%-112%,相对标准偏差为5%-14%,定量下限为0.15mg/kg。李永军等。测定了罗非鱼中的 9 种邻苯二甲酸盐。 9种邻苯二甲酸酯在1-200ug/L范围内线性关系良好,相关系数大于0.9918,平均添加回收率为75%~107%,相对标准偏差批内和批间分别为1.9%~11.8%和3.6%~13.1%,可满足残留分析要求。
③免疫检测法。免疫分析法是一种快速检测方法,具有特异性强、简便、快速、灵敏度高、成本低、检测通量高等优点。周军两人制备了两种邻苯二甲酸酯抗体,建立了酶联免疫吸附测定方法,检测了环境和食品中的DBP和DEP。间接竞争ELISA检测DBP残留的线性范围为70-1600ng/mL,相关系数为0.9918。检出限为66.6ng/mL,回收率为79.9%~105.4%;间接竞争ELISA检测DEP残留的线性范围为20~320ng/mL,相关系数为0.9916,检出限为11.9ng/mL,加标回收率为7< @6.3%~103.6%。该方法对食品中DBP和DEP的检测结果表明,其浓度均低于食品安全国家标准的限值。曹必普彭伟等。使用基于酶联免疫反应的ELISA试剂盒检测红酒中的邻苯二甲酸酯增塑剂。结果表明,ELISA试剂盒法检测结果较GC-MS法进行预处理简单,但准确度较差,但仍可用于邻苯二甲酸酯类增塑剂的快速初步定量分析。
④其他方法。除上述检测方法外,邻苯二甲酸酯的检测方法还有荧光光度法、荧光探针法、分子印迹荧光传感器法、紫外分光光度法、空气动力学辅助电喷雾萃取串联质谱法、电化学阻抗谱法、离子淌度谱法等。增塑剂的检测是近年来的研究热点之一。随着科研人员的不断努力,现有的食品中邻苯二甲酸酯检测技术将不断改进,灵敏、方便、快速的检测技术将不断提高。 , 低成本的检测方法也将不断开发并应用于实际检测中。
(4)食品中增塑剂的控制
目前邻苯二甲酸酯降解去除的主要研究对象是环境中的邻苯二甲酸酯,如氧化、吸附、微生物降解等。然而,很少有关于降解迁移到食物中的邻苯二甲酸酯的研究。这是因为食品非常复杂,当食品采用各种降解、去除方法时,本身就会对食品质量造成损害,影响食品安全。因此,从食品中去除邻苯二甲酸盐的道路是行不通的,只能从源头上进行控制,以降低食品中出现增塑剂的概率和公众接触增塑剂的概率。从三种方式开始。
政府应不断完善国内相关标准法规,制定更完善的标准体系和检测手段;加强监管执法,严厉打击生产企业违规添加、超标行为,规范企业生产。加大对无毒增塑剂的科研、研发投入。
食品包装生产企业应按相关标准生产,不得超量添加;升级技术,减少增塑剂添加量;开发和生产新的增塑剂。
对于个人来说,要认清增塑剂的危害,减少塑料包装袋的使用;了解塑料制品的标签,购买正规厂家的食品和食品包装袋;请勿使用塑料制品包装含油量高的食品。
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