有效性能中比相同硬度的聚乙烯酯，不论酯抗碱性强

1.4 丙烯酸乳胶作为涂料的介质，1.4.1 一般特性，丙烯酸聚合物和共聚物，应该是理想的乳胶涂料介质。与聚醋酸乙烯酯及其大部分共聚物相比乳胶漆乳液，它们往往具有更好的耐水性和耐碱水解性。即使是该系统中最易水解的聚合物聚丙烯酸甲酯，也比聚醋酸乙烯酯更耐碱，甚至比醋酸乙烯酯更耐碱。这可能是由于羰基(C=O)受到碱基的攻击，通过碱基直接连接到丙烯酸聚合物的链上，因此具有空间保护作用。在其他有用的特性中，它们往往比同等硬度的聚乙烯酯具有更大的断裂伸长率，无论后者是内部增塑还是外部增塑。这往往是 100% 丙烯酸聚合物，特别适用于温度过高或过低会导致相当大压力的外墙涂料。丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯是装饰涂料乳液中的主要丙烯酸单体乳胶漆乳液，但在许多情况下，它们与甲基丙烯酸甲酯共​​聚以获得所需硬度的薄膜。由于成本经济性，这种单体组合迄今为止一直是有利的。没有理由不将其他丙烯酸酯（例如庚基、2-乙基己基甚至丙烯酸甲酯）包含在配方中。不过，目前丙烯酸树脂的价格仍远高于聚醋酸乙烯酯，虽然美国的价格略低于英国和大部分欧洲国家。因此，要求高质量性能的应用或需要特殊耐化学性优势的应用，如石灰砂浆等要求特殊耐碱性的涂料，对丙烯酸乳胶漆有利。

丙烯酸酯-β-乙氧基乙基酯或甲基丙烯酸酯-β-乙氧基乙基酯可用于涂料配方的聚合物和共聚物。塑化至 5% 的聚甲基丙烯酸丁酯也具有一定的重要性。苯乙烯和更常见的丙烯腈也被用作硬化单体，但各有缺点。苯乙烯在暴露于紫外线时会导致黄变，除非是少量，但含有苯乙烯的共聚物通常适用于室内使用，也可能适用于室外涂料。即使加入少量的丙烯腈，其效果是苯乙烯的两倍，也会导致薄膜润湿和附着力的复杂变化。丙烯腈存在于丙烯酸聚合物中，可提高耐溶剂性，但其毒性阻碍了其使用。低级丙烯酸酯的气味不合适，但即使添加引发剂，也很难从聚合乳液中除去最后的微量单体。除了长期吹制外，没有其他化学方法是可取的。通过乳液注入空气和/或蒸汽，有时添加除臭剂。或者，在聚合接近尾声时，添加少量气味较小的单体，例如甲基丙烯酸甲酯。虽然聚醋酸乙烯酯型乳液通常是在胶体的帮助下制成的，但除了一些聚电解质外，丙烯酸乳液通常具有较差的胶体保持能力。在丙烯酸​​乳液配方中包含纤维素增稠剂通常会导致粗粒度产品并降低稳定性。然而，一些专利申请在含甲基丙烯酸的丙烯酸酯的典型聚合中使用了低分子量羧甲基纤维素（Ambergum 3021），几乎没有或没有表面活性剂）。

此选项是在环形管道连续反应器中进行聚合。聚电解质，例如聚甲基丙烯酸钠，通常会产生更稳定的产品，并且包含聚甲基丙烯酸钠有可能降低阴离子或阳离子表面活性剂的比例。在聚合配方中，几乎总是包含一种可聚合的酸，通常是丙烯酸或甲基丙烯酸。单体混合物中包含的典型量为 1% 至 2%。除了赋予乳液更高的稳定性外，酸还有助于颜料润湿和改善漆膜光泽。当需要制备具有高颜料体积浓度的油漆时，含有较高比例酸的丙烯酸共聚物是有益的。通过将预乳液添加到乳化剂溶液中，然后添加，一步法制备固体含量大于 67% 的高固含量、低粘度乳液。该过程如表1.32 所示。请注意，A 组中的单体浓度极高，需要不断搅拌以保持其稳定性。插入图表现在不鼓励使用防腐剂，重新申请使用干扰素的专利已过时，其他产品，如纤维素、甲基丙烯酸的获奖共聚物，仍然可以使用，尽管聚乙烯醇通常不用作丙烯酸单体的乳化剂，醋酸乙烯酯和烯丙基磺酸钠三元共聚物的水解产物（7.2:2.8）据说是丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯与N-羟甲基丙烯酰胺的三元共聚物（127:65:4）。将二氧化钛和填料分散在六方羟乙基纤维素中，加入磷酸钠溶液中，着色后转化为粘度稳定的涂料。

丙烯酸乳液的粒径几乎总是比醋酸乙烯乳液细得多，大约为 0.1~0.2 微米。这意味着为了赋予稳定性，单个颗粒需要大量的表面活性剂作为涂层。然而，丙烯酸乳液聚合物有时含有高达 7% 至 8% 的表面活性剂水平。即便如此，乳液的表面张力仍然很高，经常超过50 Mn/m，说明几乎所有的表面活性剂都是用来保护乳胶颗粒的。由于存在于颜料浆胶体上的表面活性剂与树脂离子的相互作用会产生一种“结构”，从而导致整个组合物由于树脂颗粒之间的定位而发生凝结，因此在着色中会出现问题。然而，正确配制的油漆粘度低。由于粒度细，对刷涂有相当大的抵抗力。在配制好的丙烯酸乳胶漆时，如后所述，乳液和彩色涂料的精确配方是必要的。大多数早期工业级乳液的成分约为 62% 至 64% 的丙烯酸乙酯，1% 至 2% 的丙烯酸或甲基丙烯酸，其余为甲基丙烯酸甲酯，产品的大宗供应为 50% 的固体，pH 值用碱（通常是氨水）调节到8~8.5以上。使用了多种非离子和阴离子表面活性剂混合物，推荐的配方取决于最终产品的应用。丙烯酸乳液的颜料结合力往往明显高于乙烯基，因此可以使用高颜料体积浓度来达到相同的效果，从而补偿成品涂料的成本。

可用于多种颜料，同一种涂料可用于多种不同的应用，无论是室外还是室内，也可用于多种基材。作为多孔表面的透明密封剂或作为双重底漆和密封剂特别有效，它可以用于任何形式的面漆，无论是另一种乳胶漆或油性漆，覆盖光清漆或搪瓷。在二战期间，丙烯酸乳液在德国被用作无颜料密封剂以使砖块风化。近几年积累的数据，钛白粉的使用量比平时少，仍然保持丙烯酸乳胶漆的耐粉化性和保色性，建议最大0.24到0.30kg/dm 以上这个级别，虽然亮度增加了，但是遮盖力并没有增加多少。如果配方中含有较低比例的二氧化钛，则可以降低该体系对粘合剂的要求，并提高颜料体积比。结果是一种更致密、更坚固、更耐粉笔的涂料，可减少腐蚀并提高对木纹开裂的抵抗力。丙烯酸乳胶漆被认为在光滑表面上具有极好的附着力，它们对有色颜料也有极好的附着力。根据配方和应用条件，可能需要使用常规助剂，例如消泡剂、抗真菌剂和杀菌防腐剂。对于需要非常低的水蒸气渗透性的特殊用途，可以通过种子乳液法制备具有最小量表面活性剂的更高粒度（约1微米）的丙烯酸共聚物乳液。可以包括聚结溶剂（尽管不像乙酸乙烯酯共聚物那样必要）。在高颜料体积比系统或特别多孔的表面上的应用可能需要它。

这些去团聚溶剂在加入乳液体系之前必须用水稀释，因为丙烯酸乳液通常含有聚合酸，因此需要保持恒定的 pH 值，通常为 8.5~< @9.5（另见下一小节）。 1.4.1.1 阳离子乳液 虽然在乳胶漆中使用阳离子乳化剂的情况很少见，但据报道，同时含有阳离子单体的阳离子乳液可用于制备型颜料分散剂画。据说所得涂料的性能可与传统的溶剂型醇酸底漆相媲美。一种阳离子丙烯酸乳液，含有（2-二甲氨基）甲基丙烯酸乙酯盐酸盐，用十二烷基胺盐酸盐稳定，即使在潮湿条件下也对醇酸底漆涂层具有良好的附着力。反应性乳化剂由相对分子质量为600的聚氮丙啶、α-氧化烯烃和烯丙基缩水甘油醚（100:65.4:76）反应而成。由丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、乳化剂组成2,2-偶氮二(二亚胺基丙烷)HCl和水(55:45:3:197）按常规方法制成阳离子乳液。复合膜良好的耐水性和湿附着力1.4.@ >2、配方改进，主要在专利中，描述了适用于乳胶漆的丙烯酸共聚物的具体配方。除了其他酯类单体外，该专利申请的单体还包括丙烯酸羟乙酯。该专利申请还有丙烯酸脲，其占总量的1%。此为含支化丙烯酸酯共聚物的配方，不含乳化剂及详细工艺。

当单体的整体平衡意味着它们的 Tg 应高于室温时，很难理解为什么必须使用 9 种单体。存在的可聚合的量高，并且乳液可能是在用碱（可能是氨）中和后施加的。该乳液平均粒径为 90 nm，SMA 2625A，估计为苯乙烯-马来酸酐共聚物盐，与含氟表面活性剂（95:4.5:0.5）混合并应用于 PVC 瓷砖上，形成光滑的防刮涂层。丙烯酸丁酯、苯乙烯和丙烯腈的三元共聚物（3:5:4.7@>，固含量 41.5%，用 30% 增塑大量乳液磷酸三丁氧基乙酯和附加分散剂、增稠剂和少量二异丁酮、丁醇和丁二醇醚醋酸酯混合溶剂制成的涂料，涂在乙烯基型墙纸上，82℃干燥。该漆膜具有良好的耐异丙醇、耐洗、和抗粘连性和适度的抗迁移性 此类配方中的增塑剂比较少见，推荐使用苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸和丁硫醇，以及最后提到的用二乙醇胺中和的分子量调节剂基础材料用于钢板上的喷漆。含有高比例的酸，这种乳液基本上是碱溶性的。喷涂时，特别是钢板干燥后，可能会发生一些分子内和分子间反应。单体甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙酯和甲基丙烯酸形成乳液。共聚物 Tg 40。如果用于成膜，通常需要聚结溶剂。

所得涂层具有良好的耐化学性、耐水性和耐候性。衍生甲基丙烯酸的异冰片基是 C10 丙烯酸酯。另一种罕见的单体是蓖麻油酸甲酯，它是由蓖麻油酸的酸单元中的羟基与丙烯酸反应形成的。由于多个不饱和键，他具有一定的交联特性，也有助于所得薄膜的增塑特性。涂层的耐擦洗性也得到改善。将一氯-1,3-丁二烯（氯丁二烯）和丙烯酸酯和甲基丙烯酸的共聚物添加到标准丙烯酸涂料中通常会改善性能。虽然聚乙烯醇一般不用作丙烯酸单体的乳化剂，但据说醋酸乙烯酯和烯丙基磺酸钠的共聚物（7.8:2.8）水解产物是合适的乳化剂用于丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和 N-羟基甲基丙烯酰胺的三元共聚物 (127:65:4）。将分散在偏磷酸钠溶液中的二氧化钛和填料着色成粘度稳定的涂料。建议对丙烯酸乳液进行一些修改. 0.1% 到 1.5% 的交联单体被添加到聚合配方中。0.5% 的这种单体足以用于非常活泼的单体，例如主要单体二乙烯基苯是 (60:40） 到 (40:60） 丙烯酸酯和苯乙烯，单独或按比例混合，通过标准方法制备。对着色产品的测试显示冷冻后粘度仅略有增加与没有交联剂的相比，解冻，而对各种污染物的清洁是重新的随时可用。乳液中可加入2%各种单体的环氧乙烷化合物，特别是甲基丙烯酸缩水甘油酯。

随后应加入过量的氨或胺，具有开环环氧基团的作用。由这些改性乳液制成的油漆比用甲基丙烯酸代替甲基丙烯酸缩水甘油酯的产品具有更好的湿摩擦性能。如果存在这种类型的单体，则乳液具有交联的可能性。丙烯酸单体和在烷基中具有最多八个碳原子的衣康酸二烷基酯的共聚物可用作乳胶漆涂料，并且比低级丙烯酸酯具有更高的光稳定性。具有改进的流变性的涂层，例如降低的耐刷性和改进的流平性，是用由单体如 1.36 生产的共聚物形成的。乳液可转化为油漆，典型的色母比为1：4，并添加纤维素增稠剂。剪切速率 10.00 每秒 粘度 0.236Pas，流平剪切速率 在 1s -1 时，粘度为 355 Pas，效果良好的聚乙二醇醚甲基丙烯酸酯占主导地位。脲基单体可能起主要作用。有时乙二醇和其他二醇的二甲基丙烯酸酯以小比例包含在配方中，通常小于 5%，其中需要硬涂层以防止粘连。在这些情况下，通常会添加一种分子量调节剂，例如硫醇，以防止过度交联，从而导致沉淀。在2.8.5，给出了另外两种特别适用于提高附着力的丙烯酸乳液。已在 1.3.7 中引用的叔碳酸乙烯酯可以包含在丙烯酸乳液配方中，尽管如前所述，必须注意确保适当的均匀共聚。此外，必须包括一系列特殊的磺基琥珀酰胺盐作为乳化剂，该组合物的特点是其封闭温度高（64.6@>。

如果省略该乳化剂或添加二辛基磺基琥珀酸钠，则阻塞温度低于 3。没有说明这种现象的具体原因。 1.4.3、带有活性基团的丙烯酸乳液，注意在聚合过程中加入功能单体对薄膜的断裂伸长率有显着影响，顺序为：COOH>CONH2>EN 在紫外线照射 8 小时后，COOH 和 CONH2 基团均未导致涂膜泛黄过度增加。含有丙烯酸和丙烯酰胺的丙烯酸乳液也可以与乙二醛交联，酰胺基团与乙二醛的摩尔比为 1:0.65. 处理过的薄膜，适用于铬酸盐钝化铝涂层耐水和耐溶剂的产品。许多专利说明书描述了在成膜乳液中加入甲基丙烯酸缩水甘油酯，通常需要加热到 150°C。含有 4% 丙烯酸的丙烯酸乳液的交联示例包括添加 17%（以固体计）的聚丙二醇二缩水甘油醚，其在成膜过程中转化为交联产物。交联聚合物提供耐候性和耐腐蚀涂层。例如，用丙烯酸2-羟乙酯二异氰酸酯和丙烯酸丁酯、苯乙烯和甲基丙烯酸的共聚物制成的氨基甲酸酯预聚物适用于涂料介质，以及许多其他改性剂。许多配方含有反应性基团，例如 N-羟甲基丙烯酰胺。它们通常适合转化为油漆。一个这样的专利说明书描述了苯乙烯和丙烯酸丁酯以及含有反应性基团的单体，包括用非离子表面活性剂和乙酸乙烯酯-马来酸共聚物盐制成的羟甲基丙烯酰胺。乳化剂的共聚物。

含有双丙酮丙烯酰胺与每分子至少含有 2 个酰肼基团的化合物交联的可交联乳液适用于覆盖脏污或标记的基材。着色用二氧化钛、活性氧化铝和碳酸钙。配方显示在表 1.38 和表 1.39 中。将漆涂在带有黑色墨水标志的预涂层上，干燥后将标志重绘。 1.是包括乳化剂和引发剂，2.工艺是在80度聚合，然后用氨水中和，最后加入六，己二酸，二径，4.9六甲氧基甲基三聚氰胺为含有丙烯酸和叔十二烷基硫醇的乳液提供了一些交联性能，赋予了适用于垂直表面的涂层并改善了抗热流挂性。在其他情况下，含有反应性单体（如羧基或/和羟基）的乳液会用补充的反应性化合物固化。这些反应性化合物可以包括二羟甲基亚乙基脲或相关的轻度缩合氨基树脂。后者还提高了所得乳胶漆的附着力，尤其是在倾盆大雨下的木制品上。四羟甲基甘脲也被称为交联乳液，它是在聚合过程中加入的。如果单体中有甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸，也可加入酚醛树脂乳液，180℃加热30min，得到浅黄色硬质涂层。也可以将 2% 固含量的环氧烷改性的烷基酚-甲醛共聚物与碳酸锡铵催化剂一起添加到丙烯酸酯-苯乙烯乳液中，以得到适合用作涂料的产品。含有 2% 单体乙酰乙酸烯丙酯的乳液提高了衍生乳胶漆的耐擦洗性和附着力。

还可以含有甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯作为丙烯酸单体。添加聚乙烯丙烯有助于膜交联。其他具有反应性基团的丙烯酸乳液、含氮丙啶乳液，例如甲基丙烯酸酯-2-(1-氮丙啶基)1-乙烯基咪唑，是一种良好的粘合促进剂。许多含有硅氧烷衍生物作为单体的乳液，例如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或作为单独的有机硅乳液，据说有助于成膜。回顾了反应性水溶性交联剂。 1.4.4，参考许多商业产品的性能，用于工业级乳液促进建筑涂料的丙烯酸共聚物的性能和可加工性最好在表1.40中显示。特别推荐用于制造户外乳胶漆。在美国，极端气候比英国更严重，大城市以外的木结构建筑也比英国多得多。建议在北美条件下，户外使用时，金红石型钛白粉应含有 10% 左右的锐钛矿。对于具有较高 MFT 的乳液，通常不推荐低于 28% 的颜料体积浓度，因为可能会产生粘性并增加灰尘滞留。这当然也适用于同类型的专利聚合物。如表1.33 和表1.42 的配方所示，离子化聚电解质分散剂在与丙烯酸乳液一起使用的颜料浆中最为令人满意。除了专有材料，聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸的铵盐、钠盐和钾盐被发现在大多数情况下都是合适的。可添加常规纤维素类增稠剂，但总量不得超过0.涂料质量的3%。

Primal AC-0337 系列的乳液，也推荐用作户外半透明着色剂，无论是原始涂层还是薄涂层。添加氧化铁将产生所需的阴影。可以添加上述增稠剂以提供所需的厚度。为保持良好的“开放时间”，特别是用于光泽和半光泽的配方应添加丙二醇 (HOCH2CHOHCH3）。更多详细信息请参见 2.6 光泽涂料部分。尽管通常脱聚溶剂是丙烯酸和丙烯酸共聚物不需要，但适用于硬涂层薄膜和最低成膜温度为室温或略高于室温的植物，有时包括聚结溶剂。也可以使用丙烯酸乳液。它用作聚合物基料金属防腐漆。1.4.5、丙烯酸乳胶漆的制造工艺，搅拌丙烯酸乳胶漆推荐使用高速叶轮研磨机，适合的机型是Coles高速分离叶轮的运行就像苏打水上的牛奶搅拌器，由垂直轴末端的薄锯齿圆盘组成，短叶片围绕圆周呈直角分布，上下左右分布，用于润湿、循环化和分散。操作人员应控制粘度、重量、类型和叶轮磨机速度。注意 1.第 4 节中的配方成分尽可能进行化学识别，以便可以普遍使用，不受当地供应变化的影响。 T 731 , 通常表示相应的二异丁烯-马来酸酐共聚物水解物的钠盐。1.4.6 乳胶漆用乙烯基酯/丙烯酸乳液的比较 耐久性优于相应的聚醋酸乙烯酯漆，并且抗紫外线性能更好，减重仅为曝光的一半。

丙烯酸乳液提供更好的附着力和内聚力。丙烯酸乳液的粒径小于聚醋酸乙烯酯类型，因此具有更好的颜料覆盖率。这些结果随共聚单体、引发和乳化而略有不同。书籍是我们时代的生命 - 别林斯基的书籍是伟大的力量 - 列宁的书籍是人类进步的阶梯 - 高尔基书籍是人类知识的总裁 - 莎士比亚的书籍是人类思想的宝库 - 乌辛斯的基础书籍 - 世界的宝藏世界 - 梭罗的书是最宝贵的财富 - 别林斯基的书是唯一不死的东西 - 楚特的书使人成为宇宙的主人 - 帕夫连科的卧书 整个过去的灵魂 - 卡莱尔的影响是短小而弱，书的影响是广泛而深远的——普希金人离不开书，仿佛与空气隔绝——科罗廖夫的书不仅是生活，也是现在和过去。而未来文化生活的源泉，法耶夫的书将我们带入最美的社会，而各个时代的大智者的书就是这样改造我们灵魂的工具。人类需要的是鼓舞人心的滋养。而读书，正是这种滋养——雨果