时间:2022-03-04 13:58:07来源:
烯烯几何的光驱动翻转。
Münster大学的化学家开发了对多烯类的控制合成的生物透明策略。
它们本质上发生,是反应性的,在许多生物过程中发挥作用:聚烯酶。难怪化学家长期以来一直对有效构建这些化合物有兴趣 - 尤其是为了能够为未来的生物医学应用程序使用它们。然而,这种设计目前既不简单,也不是廉价,有机化学家的主要挑战。麦克斯特大学的科学家被Ryan Gilmour教授领导的问题现在发现了一个生物启发解决问题:它们成功地构建了复杂的聚烯酶,例如来自简单的几何良好定义的烯烯结构块的维甲酸。为此,科学家使用小分子作为它们以光兴奋的“天线”,从而使难以通过称为“能量转移催化”的过程进行的化学反应。
“该过程为我们提供了一个亮相的,可操作简单的解决方案,该解决方案很长一段时间占据了我们,”第一个研究作者John J. Molloy博士说。形成复杂聚烯部分的新可能性可以促进这些生物活性材料的药物发现。该研究已在“科学”期刊上发表。
科学家使用的烯烃是结构单元,其可以以两种非等效几何形式存在。这些所谓的立体异构体 - 即粘合图案相同但是在原子的空间排列中不同的化合物 - 是生物学中的化学信息的有价值源,并且是较大复杂的分子中的常见结构特征,如视网膜,a维生素A衍生物。虽然,烯烯几何形状在功能中起着枢轴作用,例如,调节哺乳动物的视觉周期,用于迭代合成的几何定义烯基构建块的策略显着不发达。尽管存在许多方法来独立访问每个异构体,但它们通常因选择性差或需要艰苦的独立综合运动而困扰。
随着植物转换为能量的光,研究人员利用了在照射下的小,廉价的有机分子,以“翻转”常见的烯烯结构块变为更具挑战性的形式。该过程被称为“能量转移催化”。
由于这些材料在两个位点进行官能化,因此可以迭代地扩展以构建复杂的生物活性聚醚,例如视黄酸,其可能借助于烯烯立体异构体以多种形式存在。Münster团队在短暂的立体控制合成的两种维甲酸类药物异黄素和亚硝基氨苄的方法中表现出了它们的能量。
新方法将羰基化学在生物合成中的重要性与当代有机化学中有机摩洛丝丝的多功能性相结合。“这篇文章致力于最近通过的Duilio Arigoni教授。他是生物有机化学的先驱,我很高兴在苏黎世年前与苏黎世合作,他经常强调这个问题的紧迫感。这种创新的解决方案是努力证明辛勤工作,创新致力于一群非常有才华的高度动机的同事,我想借此机会承认他们,“瑞安吉尔穆尔说。
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参考:John J.Molloy,MichaelSchäfer,Max Wienhold,Tobias G. Daniliuc和Ryan Gilmour,2012年7月17日,MichaelSchäfer,MichaelSchäfer,Maxias G. Daniliuc和Ryan Gilmour,Scipltin.doi:
10.1126 / science.abb7235.
该研究通过德国研究基金会,Alexander von Humboldt基金会和“Verband der Chemischen Industrie”,Connoration Research Center(SFB)的合作研究中心(SFB)858“化学协同效应 - 从化学方面的协同作用”提供了金融支持。在德国。
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