上海索是化工有限公司树脂树脂树脂（acrylicresin）

作者丨邹玉华

（上海硕石化工有限公司）

丙烯酸树脂

丙烯酸 丙烯酸树脂一般指丙烯酸，是丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物的总称。由于丙烯酸树脂颜色浅、耐候性好、不易黄变、耐热、耐腐蚀、光学性能好，被广泛用于涂料成膜材料。

热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联，因此其相对分子量较大，具有良好的保光保色性、耐水性和耐化学性、干燥快、施工方便、易施工重涂和返工，制备铝粉涂料时铝粉的白度和定位好。热塑性丙烯酸树脂广泛应用于汽车、电器、机械、建筑等领域。

热固性丙烯酸树脂是指结构中有一定的官能团，与氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构。相对分子量较低。热固性丙烯酸涂料具有优异的丰满度、光泽度、硬度、耐溶剂性、耐候性、高温烘烤不变色、不黄变。最重要的应用是与氨基树脂结合制成氨基丙烯酸涂料，广泛用于汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品。

在溶剂型涂料中，它不仅是耐候性外墙涂料的主要品种，还用于改性其他树脂涂料以提高耐候性，特别是用于汽车面漆和面漆，汽车涂料中几乎所有丙烯酸树脂占主导地位世界。

丙烯酸乳液在水分散涂料中也是独一无二的。但在粉末涂料中，丙烯酸树脂的用量远低于环氧树脂和饱和聚酯树脂，甚至低于聚氨酯树脂。

另一方面，在粉末涂料的功能助剂中，丙烯酸树脂是其他树脂无法比拟的。用量虽小，但用途广泛。可以说在粉末涂料配方中几乎无处不在。亚克力人物。

粉末涂料消光用丙烯酸树脂

粉末涂料是1950年代开发的一种新型无溶剂涂料。 VOC含量低，涂装工艺简单，原材料利用率高。率高、涂层硬、装饰性好、使用安全等特点。目前，工业上广泛使用的热固性粉末涂料有：环氧树脂、环氧聚酯、聚酯、聚氨酯和丙烯酸。汽车零部件、户外建筑装饰、家用电器等领域；另一方面，市场上质地柔软、外观细腻的低光涂料则呈现较大的上升趋势。

粉末涂料的消光一般有以下几种方法：

一个。粉末和气相二氧化硅不会产生足够的消光效果。由于粉末涂料固化过程中缺少溶剂和水，无法保证消光助剂向表面迁移；太快的固化速度也会导致迁移受限。另一方面，大多数非反应性助剂呈白色或灰色，当蜡迁移到表面时，它们不适用于深色哑光涂料。而当户外耐候性要求较高时，这些添加剂就不适用了。

b.粉末涂料的消光

为了弥补迁移的缺陷，还有其他的可能：两个系统来完成固化，一个具有初始凝胶化的效果，另一个通过收缩来破坏凝胶化的表面。这两个系统必须保持差异化或不兼容。涂层基体需要处于连续的两相状态。对粉末涂料消光的要求是有机组分中所含的两相或多相体系的不相容性；优选地丙烯酸树脂 粉末涂料，两相或多相体系具有不同的反应速率或不同的固化剂。与此类似的是众所周知的两种粉末涂料的干混消光。在一定条件下，通过共混可以获得较低的光泽度。但是当混合在一起并挤出或在溶剂的存在下，不再有任何不相容性，最终的结果是高光泽的粉末涂料。

一些已知的消光系统：

+两种粉末的干混消光

最原始的消光粉末涂料可以使用PU慢组分和聚合物酯快组分混合，通过反应速率差异获得最低光泽。慢速组分粉末通常更容易制造，但快速组分粉末有时找不到合适的催化剂，例如聚酯-HAA 固化体系，它具有高反应性，对常用的铵和磷酸盐不敏感。单纯提高酸值或提高支化度来提高快速组分的反应性，会导致固化剂用量增加的成本增加，粘度增加的流平外观效果变差。

混合制备好的粉末涂料意味着额外的成本和损失，通常是为了降低慢组分的反应性，增加慢组分树脂的粘度，降低树脂的脆性，使其难以磨细。当快速组分与较细颗粒混合时，更容易出现亮点，因为较粗的慢速组分不能很好地消光。虽然可以通过双组分片的共研磨来克服亮点问题，但除非将较粗的颗粒筛掉，否则亮点仍然时有发生。

＋非反应性添加剂

去除上面提到的有限的表面迁移和消光问题，大多数有机迁移物质的存在会在粉末涂料应用过程中产生烟雾，从而导致应用环境较差，如果没有烟雾，烟雾就会变得雾蒙蒙的。及时用尽。

+羧酸聚合物固化

聚羧酸和聚酸酐固化剂，反应机理包括固化剂的不相容性，如果溶于基体树脂中丙烯酸树脂 粉末涂料，大部分是相同的。为了获得高光，它就像双组分的粉末一样通过挤出机。

聚羧酸固化剂活性高，涂层表面一般较差。大多数聚羧酸盐用作盐以降低活性。然而，在固化反应中，首先需要盐解封以在聚羧酸盐形成无光泽表面之前促进粉末的熔化和流平。胺类常用于与多元羧酸络合形成盐类，也能起到合适的催化作用。

众所周知的Vestagon B-68属于这类消光化合物，是均苯四酸酐与二苯基咪唑啉成盐的产物。

如果每个分子中有大量羧基，胶凝作用会导致大量游离羧酸在固化时不与基体（例如环氧树脂或TGIC）发生反应。这些基团是聚酯在水、湿气或热存在下水解的良好催化剂。当这些羧基存在时，它们会加速随后的水解。这意味着这类固化剂不能用于户外耐候性粉末涂料的消光。

＋PU单组份消光

Ferro公司首先使用PU（聚氨酯）单组分（One-Shot）进行消光，只需一次挤出。采用高低羟值两种PU树脂的组合，以异氰酸酯为固化剂，调节高低羟值PU树脂的比例，调节光泽度。该体系存在反应速率的差异，以及高度支化的PU树脂的不相容性。

高羟值PU树脂经过反复生产后的稳定性仍然存在困难。由于其支化度高，如果酯化效果不充分，最终粉末涂料产品的光泽度会很高；如果效果太高，则有可能在反应器中结块和结块。

另外，PU体系固化剂存在解封问题，通常低温固化PU体系也已开发出来。

有效的催化剂A可以显着降低解封温度。德固赛也有类似的商业品种，但由于生产过程中存在安全风险，在少量投放欧洲市场后就停止了。

＋聚缩水甘油基固化剂

这类固化剂也需要与基体不相容。通过改变分子量、单体组成、缩水甘油基含量。由于丙烯酸结构的存在和固化反应后的高交联密度，这些涂料具有优异的耐候性。

丙烯酸树脂和聚酯树脂的相容性较差，前者会导致后者的污染。就丙烯酸树脂的非化学特性而言，其表面张力小于环氧树脂和聚酯树脂。易渗透迁移至表面，且因表面张力差异较大，与环氧树脂、聚酯树脂的相容性较差。

另外，缩水甘油基与羧基的反应速度非常快。如果用羧酸固化，丙烯酸树脂的玻璃化转变温度很高。必须有可能找到一个平衡点，允许足够的缩水甘油基收缩以达到哑光效果，同时又不影响油漆的流平性。盐类和非封闭异氰酸酯的一些新型消光反应带来了许多意想不到的效果

+ 其他不常见的灭绝系统

科思创（原德国拜耳）商业化生产的含有异氰酸和羧酸基团的树脂Crelan VP LS 2181/1可以与羟基树脂和带有环氧基团的固化剂反应，但由于工业化生产的难度，市场推广终于终止了。

Reichhold生产的双功能聚酯与GMA丙烯酸树脂配合，也有一些成熟的产品推向市场，但由于性价比低，国内外市场接受度普遍不高。

德固赛推出的新型HAA聚酯体系消光剂VESTAGON EP-HA 368具有4个活性官能团，结晶度好，最终粉末涂料产品具有良好的户外耐久性。